原料药指用于生产各类药品制剂的原料药物。原料药的生产以化学合成为主，其废水成分复杂，中间产物多、毒性大、盐分高、残留的有机溶剂多，属难生物处理的高浓度有机废水.。上海某大型原料药生产企业生产12种原料药，主要产品为达菲、盐酸布比卡因、硫酸氯吡格雷、呋喃硫胺、右旋唑匹克隆、氟康唑、熊去氧胆酸、氟比洛芬酯、阿立哌唑等。由于产品种类多、废水间歇性排放，造成水质水量波动大、成分非常复杂，无法直接生化处理。

　　本工作将混凝工艺分别与Fenton试剂氧化和臭氧氧化两种高级氧化工艺相结合对原料药废水进行预处理，考察不同反应因子对废水处理效果的影响，确定经济合理的预处理工艺参数，为后续生化处理创造条件并为实际废水处理工艺提供可靠的数据支持。

　　1、实验部分

　　1．1废水水质

　　12种原料药分A、B、C条生产线生产，每条生产线上分别生产4种。产生的废水主要包括工艺废液、反应废水、纯水制备废水、设备清洗废水等。该公司对废水采取分质处理方式，其中，工艺废液焚烧或外送，其他废水进入污水处理站。反应废水主要来自于制药生产车间，主要污染物为苯胺衍生物、甲苯、卤代烃和醇类、酯类、盐类等，由于反应废水水量大、成分复杂，因此本实验以反应废水为研究对象。根据各条生产线上废水排放规律及水质水量情况，取最不利的生产条件下排放的反应废水进行后续实验研究，废水水质见表1。

　　1．2试剂和仪器

　　聚合氯化铝(PAC)、聚丙烯酰胺(PAM)、硫酸亚铁、重铬酸钾、硫酸银、浓硫酸、氢氧化钠、氯化汞：分析纯；双氧水：质量分数30％，工业纯。CF—G一3—010型臭氧发生仪：青岛国林臭氧有限公司；QD—YZ型纯氧制备机：上海环保设备总厂；85—1型磁力搅拌器：金坛医疗仪器厂；PHS一3C型精密pH计、FA2004N型电子天平：上海精密科学仪器有限公司。

　　1．3实验方法

　　(1)混凝实验：取废水200 mL，用氢氧化钠调节pH为碱性，加入PAC，用磁力搅拌器快速搅拌(转速60 r／min)30 S，再加入PAM，快速搅拌1 min后慢速搅拌(转速15 r／min)3 min，静置沉淀1 h后取上清液测定COD。

　　(2)Fenton试剂氧化实验：取200 mL混凝后的上清液，调节pH，搅拌30 S，加入一定量的双氧水，快速搅拌30 s后再加入硫酸亚铁溶液，快速搅拌(转速60 r／min)后再慢速搅拌(转速15 r／min)50min，调节pH为9，静置沉淀10 min，取上清液测定COD和BOD5，考察废水可生化性变化。

　　(3)臭氧氧化实验：取一定量混凝后后上清液，调节pH为10，通入臭氧1 h，静置5 min，取上清液测定COD和BOD5，考察废水可生化性的变化。

　　1．4分析方法

　　采用重铬酸钾法测定COD：采用五日生化需氧量法测定BOD5。

　　2、结果与讨论

　　2．1混凝实验

　　2．1．1混凝pH对混凝效果的影响

　　实验结果表明，当PAC加入量为500 mg／L、PAM加入量为12 mg／L、混凝时问为1 h时，随着混凝pH的升高，COD去除率增大；但当混凝pH大于9．5后，随着混凝pH的升高，COD去除率增长缓慢，故以下实验选定混凝pH为9．5。